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洗衣凝珠技術(shù)進展

2021年12月20日洗滌用品香精公司瀏覽量:0

洗衣凝珠是一類近幾年來興起的機洗專用織物清潔產(chǎn)品,因其具有超高濃縮的綠色配方技術(shù)、精準(zhǔn)便捷的使用方式、時尚炫彩的包裝外形等優(yōu)勢,現(xiàn)今已經(jīng)受到了越來越多消費者的認(rèn)可和青睞。自2014年寶潔公司于國內(nèi)首推碧浪洗衣凝珠上市以來,國內(nèi)幾大洗滌劑生產(chǎn)商如納愛斯、浪奇、立白、威萊等也紛紛緊隨其后推出了旗下品牌的相應(yīng)系列凝珠產(chǎn)品。近幾年的市場運營數(shù)據(jù)表明,國內(nèi)洗衣凝珠品類的銷售總額逐年提高,保持了積極良好的市場增長態(tài)勢。在歷經(jīng)5年的發(fā)展之后,洗衣凝珠現(xiàn)今已成為我國洗滌市場中繼洗衣皂、洗衣粉、洗衣液之后的全新一代織物清潔產(chǎn)品,它的進一步推廣和使用不僅對推動我國洗滌劑產(chǎn)業(yè)的濃縮化進程具有重要意義,而且也代表了如今我國洗滌用品行業(yè)向著“低碳節(jié)能”和“綠色環(huán)?!钡陌l(fā)展方向前進。

本文簡要介紹了目前國內(nèi)外洗滌劑濃縮化進程和洗衣凝珠的發(fā)展概況,以國內(nèi)市場上幾款主流凝珠產(chǎn)品為代表,對當(dāng)今洗衣凝珠產(chǎn)品的功能賣點、理化性能、應(yīng)用性能等方面進行了歸納和梳理,進而探討了現(xiàn)今洗衣凝珠發(fā)展的技術(shù)動向,并對洗衣凝珠市場未來長期的推廣和發(fā)展提出了一些建議。

1. 國內(nèi)外洗滌劑濃縮化進程和洗衣凝珠的發(fā)展概況

出于節(jié)能和環(huán)保的要求,世界范圍內(nèi)歐、美、日等發(fā)達(dá)國家均已經(jīng)率先實現(xiàn)了洗滌劑產(chǎn)品的濃縮化,而我國洗滌劑市場的濃縮化進程仍然相對進展緩慢。據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計,2018年我國國內(nèi)濃縮型洗滌劑產(chǎn)品整體占比不到總量的10%,因此,普通型洗滌劑如今仍然牢牢地占據(jù)著我國洗滌市場的主體,國內(nèi)洗滌劑的濃縮化進程形勢嚴(yán)峻,在整體上依舊還有比較長遠(yuǎn)的路要走。

就目前而言,制約我國濃縮型洗滌劑發(fā)展的障礙不僅僅是受到國內(nèi)洗滌劑市場整體的原料、配方技術(shù)、成本、價格、利潤等客觀因素的限制,更困難的一個難點在于對我國消費者現(xiàn)有洗滌習(xí)慣和洗滌劑量的再培訓(xùn)和再教育。讓消費者從早已經(jīng)習(xí)慣的普通型洗滌劑劑量轉(zhuǎn)向濃縮型產(chǎn)品的劑量,并且讓消費者從思想和行為上認(rèn)可并接受此類產(chǎn)品的價值,這種改變過程無疑是需要漫長時間的教育和累積的,而且同樣也是困難重重的。

為了解決劑量的這一問題,國內(nèi)的洗滌劑生產(chǎn)商已經(jīng)從多方面做了很多創(chuàng)新和嘗試。比如有的企業(yè)通過在其產(chǎn)品的包裝瓶上加計量泵的方式,一泵8g,宣稱可以一泵洗8件衣物,試圖與消費者進行對話和交流,進而固化消費者心目中濃縮產(chǎn)品的洗滌劑量;而另外的一些企業(yè)則是從另一個角度出發(fā),先消費者一步思考,將濃縮型洗滌劑直接制作成單劑量的洗滌制劑,一次一片或者一次一顆,簡化消費者的使用過程,由此直接繞過劑量這一現(xiàn)實問題。洗衣凝珠產(chǎn)品就屬于后者。因此,研發(fā)人員早已在洗衣凝珠的開發(fā)之初即已經(jīng)充分考慮到了消費者的實際洗滌習(xí)慣和洗滌需求,并據(jù)此步步為營,對產(chǎn)品的性能做進一步地改進和提升,力爭做出最具競爭力的濃縮型洗滌產(chǎn)品

。在國際市場中,洗衣凝珠產(chǎn)品早已得到了普及和廣泛使用。數(shù)據(jù)表明,在歐洲已有超過3000萬家庭在使用此類產(chǎn)品,而在美國一年的洗衣凝珠銷售量也高達(dá)14億顆。國際市場中凝珠品類的推廣成功,一方面受益于國外市場中濃縮類產(chǎn)品的普及程度高、國外同類洗滌產(chǎn)品的價格高、利潤空間大、消費者日常的機洗洗滌習(xí)慣等等客觀條件因素,但從另一方面追根溯源,還是由于洗衣凝珠產(chǎn)品在本身的性能、使用的便捷性、節(jié)能環(huán)保等諸多方面均做到了讓消費者認(rèn)可的升級與創(chuàng)新,這才是洗衣凝珠類產(chǎn)品能夠在國際市場中日趨普及的根本動因。

改革開放以來,我國的城鎮(zhèn)化進程不斷地被推進,人民的生活水平不斷提高,生活方式也發(fā)生極大的變化。對我國洗滌行業(yè)而言,帶來的潛在影響和變革是十分巨大的。比方說,由于人們現(xiàn)今對個人清潔衛(wèi)生的更加重視,洗澡和洗衣的頻率顯著增加,由此造成實際衣物的臟度顯著降低[3];隨著智能家電的普及及其制造技術(shù)的進一步創(chuàng)新升級,洗衣機變得越來越功能化、多元化以及智能化,因此越來越多的家庭接受機洗的洗滌方式替代傳統(tǒng)費時費力的手洗方式,由此潛移默化地也帶來了洗滌過程的程序簡化;再比如,隨著現(xiàn)今國民生活水平和消費能力的提升,消費者選擇產(chǎn)品時期望產(chǎn)品的檔次與質(zhì)量不斷地被提升,并且人們在選擇產(chǎn)品時也潛在地產(chǎn)生了更多樣性的個性化需求。

以上眾多的變革表明,我國如今正處于消費不斷變革與升級的關(guān)鍵時期,人們開始愿意為個性化需求買單,并且愿意嘗試性能更優(yōu)的新一代升級產(chǎn)品。這些改變在不斷地提升我們生活品質(zhì)的同時,也給我國洗滌劑生產(chǎn)商推廣使用洗衣凝珠等新興產(chǎn)品創(chuàng)造了更好的環(huán)境。因此,自2014年洗衣凝珠入市以來,國內(nèi)外知名洗滌劑品牌相繼推出了旗下的洗衣凝珠產(chǎn)品。在歷經(jīng)數(shù)年發(fā)展之后,洗衣凝珠現(xiàn)已得到了部分消費者的認(rèn)可,并且造就了現(xiàn)今市場日趨火熱、快速增長的態(tài)勢。

2. 國內(nèi)主流洗衣凝珠產(chǎn)品的基本情況

在國內(nèi)市場中,目前洗衣凝珠品類繁多,線上市場發(fā)展尤為繁榮。為了提高數(shù)據(jù)結(jié)果的代表性和準(zhǔn)確性,本文篩選了2017年6款市售(含電商渠道)主流洗衣凝珠產(chǎn)品和2019年8款市售主流洗衣凝珠產(chǎn)品,將其作為市場洗衣凝珠的代表,對其進行簡要分析,以期對我國洗衣凝珠市場產(chǎn)品的基本現(xiàn)狀進行簡要介紹。

2.1 洗衣凝珠產(chǎn)品基本信息2017年6款、2019年8款市售凝珠的基本信息如表1所示。從表1數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),2017年6款產(chǎn)品的規(guī)格均為20~25g/顆,5款為單腔產(chǎn)品,1款為多腔產(chǎn)品,所有的產(chǎn)品均將潔凈力作為其最核心的賣點進行宣傳。2019年8款產(chǎn)品的規(guī)格為8~20g/顆,4款為單腔產(chǎn)品,4款為多腔產(chǎn)品,主賣點在潔凈力的基礎(chǔ)上,增加了天然、護衣、護色、除菌、除螨、防異味等功能。對比2017年和2019年的產(chǎn)品信息,可以很明顯地看出洗衣凝珠產(chǎn)品的發(fā)展趨勢:

(1)產(chǎn)品的規(guī)格降低,從20g/顆以上降到了以10~15g/顆為主,最低的已經(jīng)降至8g/顆。

(2)產(chǎn)品形式多樣化,從單腔為主,變成了多腔為主,自2018年開始,新上市的產(chǎn)品基本以多腔為主,并且凝珠的形狀也更加的多樣化、更加美觀。

(3)產(chǎn)品功能多樣化,從基本的清潔功能,宣稱X倍清潔劑力為主,升級為洗護合一,將清潔、護衣、天然等功效賣點融合為一體。

2.2 洗衣凝珠的理化性能指標(biāo)2017年6款洗衣凝珠產(chǎn)品的基本理化性能指標(biāo)如表2所示。從數(shù)據(jù)上看,6款洗衣凝珠的水溶液pH在7~9范圍內(nèi),堿度較低,與普通洗衣液相當(dāng);固含量處于(60±10)%左右;不同產(chǎn)品的去污力差異較大,從對JB02的去污力數(shù)據(jù)可以看出,6款洗衣凝珠都添加了蛋白酶。

將去污力數(shù)據(jù)與表1列出的主賣點對比可以看出,去污力與產(chǎn)品宣稱的X倍潔凈力并不是簡單的對應(yīng)關(guān)系,如產(chǎn)品1宣稱4倍潔凈力、產(chǎn)品4宣稱2倍潔凈力、產(chǎn)品6宣稱8倍潔凈力,但實際產(chǎn)品1的去污力更高,產(chǎn)品4和產(chǎn)品6的去污力并不存在顯著性差異。出現(xiàn)這種情況的原因,是由于不同的品牌產(chǎn)品在檢測去污力時采用的試驗條件、污漬類型、計算方法等條件不同導(dǎo)致的。屆時洗衣凝珠的主要賣點集中在X倍潔凈力上,廠商們?yōu)榱宋M者購買,花費了不少精力在宣稱支持上,導(dǎo)致了這一亂象的出現(xiàn),實際上對消費者造成了一定的誤導(dǎo)。

3 .洗衣凝珠的技術(shù)現(xiàn)狀

洗衣凝珠是一種由水溶膜包裹的濃縮洗滌劑,這種產(chǎn)品結(jié)構(gòu)決定了其技術(shù)受到水溶膜、濃縮洗滌劑、生產(chǎn)設(shè)備三方面的影響,因此技術(shù)壁壘相對較高,下面就這三個部分的技術(shù)現(xiàn)狀分別進行介紹。

3.1 水溶膜

洗衣凝珠產(chǎn)品的成功開發(fā)首先得益于膜材料的技術(shù)進步。包裹凝珠內(nèi)容物的水溶性膜由聚合物制成。水溶膜應(yīng)當(dāng)同時具備以下三方面的性能:一方面,應(yīng)具有良好的低溫水溶性,這才能保證凝珠在日常洗滌過程中能夠迅速地分散開;另一方面,應(yīng)具有一定的耐水性,這才能保證包裹了含水內(nèi)容物的凝珠產(chǎn)品具有良好的物理和機械穩(wěn)定性;另外,薄膜還應(yīng)具有適宜的力學(xué)性能,合適的強度和揉曲性以利于機械加工。

目前,洗衣凝珠中最常用的水溶膜是聚乙烯醇(PVA)膜,它是以聚乙烯醇作為主要原料,通過聚醋酸乙烯酯的醇解反應(yīng)而成,在發(fā)生反應(yīng)時通過加入不同的助劑,以制備出滿足不同物理性能、工藝性能和水溶性能的產(chǎn)品。聚乙烯醇的物理性質(zhì)受化學(xué)結(jié)構(gòu)、醇解度、聚合度的影響,這些參數(shù)以及助劑的組成、膜的厚度直接決定了水溶膜的溶解性能、機械強度等應(yīng)用性能。一般來說,聚合度增大,成膜后的強度和耐溶劑性提高,但水中溶解性、成膜后伸長率下降。在洗衣凝珠中應(yīng)用的聚乙烯醇(PVA)的優(yōu)選平均相對分子質(zhì)量為2000~75000,醇解度為80%~90%。最常用的水溶膜厚度為75m。目前國內(nèi)洗衣凝珠使用的水溶膜基本依靠進口,主要是日本和美國的廠商在生產(chǎn)。國內(nèi)也有廠商在研制生產(chǎn),但與進口膜相比,國產(chǎn)膜在外觀質(zhì)量、溶解性、耐老化性、加工性等方面都有較大差距。

不同廠家、不同型號的水溶膜,在外觀、溶解性、加工性等方面差異很大,比較快速高效的開發(fā)方法是,首先選擇滿足生產(chǎn)設(shè)備加工要求的水溶膜,再與配方進行相容性測試,從而挑選出相容性好的配方和膜。

3.2 濃縮洗滌劑

洗衣凝珠里面包裹的內(nèi)容物,根據(jù)凝珠的形式不同,可以包裹多種形態(tài)的內(nèi)容物,如液體、粉體甚至塊狀洗滌劑。目前市面上的產(chǎn)品最常見的是包裹液體洗滌劑,即濃縮洗衣液。受水溶膜對水耐受性的影響,濃縮洗衣液的含水量都很低,普遍在15%以下,其他主要是表面活性劑和穩(wěn)定劑,固含量以50%~75%為主,因此,濃縮化程度很高。為了達(dá)到好的穩(wěn)定性和性價比,對配方的要求較高。在洗衣凝珠中濃縮洗衣液里常用的成分有以下幾種。

3.2.1 表面活性劑

洗衣液里常用的表面活性劑,如十二烷基苯磺酸鹽(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、脂肪酸鹽,在凝珠里仍然可以使用。除了這些常規(guī)表面活性劑之外,還有幾種表面活性劑也可以使用,主要有:

(1)異構(gòu)醇醚異構(gòu)醇聚醚的親油基團是帶有支鏈的脂肪醇,相對于直鏈醇來說,凝固點低,表面張力低,滲透力強,在水中擴散速度快,高濃度不易形成凝膠,這些性質(zhì)決定了其非常適合配制濃縮洗衣液。因碳鏈組成、聚醚組成、分子量等多種參數(shù)可以調(diào)節(jié)制成不同的異構(gòu)醇醚,市面上有多種成熟的產(chǎn)品可供選擇,例如巴斯夫的XP系列,XL系列,TO系列等。

(2)脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)FMEE來源于天然油酯衍生物脂肪酸甲酯,工業(yè)上主要通過脂肪酸甲酯的插入式乙氧基化反應(yīng)一步法直接合成,屬于低泡型非離子型表面活性劑。FMEE本身具有優(yōu)秀的鈣皂分散性、硬水去污性能、去油性能、良好的低溫流動性和較窄的凝膠區(qū)(45%~50%、75%~95%),因而適合應(yīng)用在濃縮洗衣液中。目前,國際上日本獅王已有宣稱應(yīng)用此原料的濃縮產(chǎn)品在售,國內(nèi)也有少量產(chǎn)品在應(yīng)用。

(3)改性油脂乙氧基化物(SOE)

改性油脂乙氧基化物(SOE)是一類新型的以天然油脂為原料改性得到的新型聚氧乙烯型非離子表面活性劑,具有優(yōu)秀的表面活性和生物降解性、無毒、低刺激,低泡,對油脂具有優(yōu)秀的乳化能力,能在一定程度上提升產(chǎn)品的抗凍性能,同時還具有較AEO-9相當(dāng)?shù)娜ノ勰芰?,更具有無凝膠區(qū)的特點,可以與水任意比混合不產(chǎn)生凝膠,易配置超高濃縮液體洗滌劑。因此,SOE在濃縮類產(chǎn)品中具有廣闊的應(yīng)用前景。

(4)烷基糖苷(APG)

APG是一類完全來源天然、綠色可持續(xù)的非離子型表面活性劑。它沒有濁點,還具有優(yōu)秀的乳化、發(fā)泡性能、良好的配伍性,且無毒、低刺激,具有優(yōu)秀的生物降解性等特性,因此被譽為21世紀(jì)的“綠色”表面活性劑。目前,APG已被廣泛應(yīng)用在洗衣粉、洗衣液、洗潔精等各類清潔類產(chǎn)品的配方中,而在濃縮型產(chǎn)品中,APG也應(yīng)同樣具有巨大的應(yīng)用可行性和應(yīng)用前景。

3.2.2 穩(wěn)定劑

此處所說的穩(wěn)定劑涵蓋有機溶劑和助溶劑,其中有機溶劑諸如乙醇、丙二醇、二丙二醇正丁醚、乙氧基化苯甲醇等;助溶劑一般為短鏈烷基苯磺酸鹽,如對甲苯磺酸鈉、異丙苯磺酸鈉等。主要的作用是防止表面活性劑凝膠化,通過加入增溶劑改變表面活性劑膠束的形態(tài),使其由液晶相轉(zhuǎn)變成更易流動、更易溶解的球狀或棒狀膠束。由于穩(wěn)定劑會對水溶膜造成負(fù)面影響,因此其用量和種類是需要控制的,需根據(jù)所選擇的的水溶膜,做相容性測試進行篩選。

3.2.3 功效助劑

一些洗衣液中常用的功效助劑,如螯合劑、抗再沉積劑、酶制劑、熒光增白劑、防腐劑、色素、香精,在洗衣凝珠中也是可以添加的,但同樣地,需根據(jù)其與膜的相容性測試結(jié)果進行篩選,不能簡單地拿來使用。例如一些常用的色素,因為分子太小,可能會透過水溶膜,在膜的表面析出;一些防腐劑會對膜造成損傷,導(dǎo)致膜變色或容易破漏;香精的選擇也很重要,有的香精容易變色透過水溶膜。

3.2.4 去離子水

在洗衣凝珠中,洗衣液的含水量是一個非常關(guān)鍵的因素,因為水溶膜對水的耐受性有限,過多的水會導(dǎo)致膜變軟,過少的水又會導(dǎo)致膜變硬變脆。因此在設(shè)計洗衣凝珠配方時,需要對配方中的水含量進行控制,現(xiàn)有產(chǎn)品一般控制在8%~14%。

此外,在洗衣凝珠配方開發(fā)過程中,需要特別注意洗滌劑與水溶膜的相容性,除考慮外觀的變化外,還需要關(guān)注膜的溶解性變化,不合適的配方會導(dǎo)致膜的溶解性大幅度降低,影響產(chǎn)品的最終使用效果。3.2.5 洗衣凝珠的基礎(chǔ)配方組成表3給出了市場上洗衣凝珠的常見基礎(chǔ)配方組成。

3.3 生產(chǎn)設(shè)備

洗衣凝珠的生產(chǎn)設(shè)備分為兩個部分,一個是洗滌劑的生產(chǎn)設(shè)備,一個是水溶膜包裹洗滌劑的設(shè)備。普通洗滌劑的生產(chǎn)設(shè)備一般可以滿足洗衣凝珠內(nèi)容物的生產(chǎn)要求,而水溶膜包裹洗滌劑的設(shè)備,與傳統(tǒng)洗滌劑包裝設(shè)備完全不同,其工作原理大致為:將一層水溶膜作為底膜,通過抽真空將其吸入適當(dāng)?shù)哪>咧?,貼合到模具上,往其中注入所需量的內(nèi)容物,再將另一層水溶膜作為上膜,在底膜與上膜封口處做加熱處理或潤濕處理,并通過加壓進行密封處理,從而得到包裹好的整片洗衣凝珠,再切割為單顆的洗衣凝珠。比較常見的設(shè)備有滾筒式和平板式兩種,封膜技術(shù)也有熱封和水封兩種,一般情況下滾筒式的效率較高,水封技術(shù)生產(chǎn)的凝珠比熱封的溶解性更好。

目前國內(nèi)僅有廣東和浙江幾個廠家可以生產(chǎn)此類設(shè)備,部分凝珠生產(chǎn)廠家采用的是進口設(shè)備,進口設(shè)備在穩(wěn)定性、生產(chǎn)效率、廢品率等方面具有較大優(yōu)勢,但是價格也比較貴。正是因為這個原因,且由于洗衣凝珠的產(chǎn)銷量還不足以支撐購買設(shè)備,因此,大部分洗衣凝珠的生產(chǎn)廠商目前都是通過代加工的方式進行生產(chǎn),自己沒有配備生產(chǎn)線。

除了正式的生產(chǎn)設(shè)備外,在產(chǎn)品開發(fā)過程中,還需要用到實驗室用包裝設(shè)備,用于包裹產(chǎn)品以進行相容性測試、水溶性測試等,其設(shè)備的工作原理基本一致,目前僅國外有一家可以供貨,國內(nèi)未見公開報道,納愛斯通過自主研發(fā)、設(shè)計、制作,開發(fā)出了洗衣凝珠實驗用包裝設(shè)備,可以滿足研發(fā)過程需要。

4. 關(guān)于洗衣凝珠產(chǎn)品推廣和發(fā)展的建議

關(guān)于如何推進我國洗衣凝珠市場的進一步發(fā)展,我們有以下建議:

(1)相關(guān)行業(yè)一起共同推進洗衣凝珠技術(shù)的發(fā)展,水溶膜生產(chǎn)廠家、洗滌劑生產(chǎn)商以及洗衣凝珠包裝設(shè)備商,一起對凝珠技術(shù)進行創(chuàng)新、升級功能、降低成本,以提升凝珠產(chǎn)品的性價比和市場份額。

(2)凝珠產(chǎn)品的開發(fā)在注重形式、規(guī)格、功效的多樣性和差異性的同時,要強化產(chǎn)品的安全性設(shè)計。在國外曾多次發(fā)生了兒童誤食或眼/皮膚暴露等事故,造成人身傷害,國內(nèi)需引以為戒。隨著國內(nèi)凝珠市場競爭的激烈化,洗衣凝珠有單顆越來越小、越來越美觀的趨勢,更易被幼兒當(dāng)做玩具、更易被吞食,需在包裝、標(biāo)識、產(chǎn)品設(shè)計等多方面采取安全措施,保護消費者安全。

(3)各生產(chǎn)商在開拓市場的同時,應(yīng)當(dāng)更注重產(chǎn)品的質(zhì)量,積極自覺地遵守相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求,推動洗衣凝珠標(biāo)準(zhǔn)的建立進程,共同維護市場的規(guī)范性。

(4)全行業(yè)共同加強推廣洗衣凝珠優(yōu)勢和意義的公眾宣傳,讓消費者實際感受到洗衣凝珠給人們生活帶來的便利性,以及洗衣凝珠產(chǎn)品對節(jié)能減排、環(huán)境保護的重要意義,提高公眾對凝珠類濃縮型產(chǎn)品的認(rèn)知水平和接受度,促進洗衣凝珠市場的發(fā)展。

5 結(jié)語洗滌劑的濃縮化對我國的節(jié)能減排、環(huán)境保護、產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展等多方面均具有重要的意義。洗衣凝珠作為現(xiàn)今一大類新興的濃縮型洗滌產(chǎn)品,使用方便、性能優(yōu)良,得到了部分消費者的認(rèn)可和青睞,市場行情日趨火爆,因此,它的進一步推廣或許是推動我國洗滌劑濃縮化進程的一個重要契機。

摘自《中國洗滌用品工業(yè)》個人與家居清潔護理

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