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1 、乙酸酯類(lèi)
(1)乙酸乙酯,是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度0.90,沸點(diǎn)77℃,具有愉快的水果香氣,主要用于香蕉、葡萄、菠蘿、桃子、檸檬、梨、甜瓜等的水果香精。其合成方法是:乙酸和乙醇為原料,在硫酸的接觸作用下,加熱反應(yīng)制得乙酸乙酯;或乙醛為原料,用催化法也可合成制得乙酸乙酯。
(2)乙酸異戊酯,是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度0.875,沸點(diǎn)142℃,具有很明顯的蘋(píng)果、香蕉和梨的香氣,主要用于菠蘿、桃子、生梨、草莓、香蕉、蘋(píng)果、櫻桃和葡萄的水果香精。其合成方法是:可利用糖廠副產(chǎn)品的雜醇油制得乙酸雜醇酯,再經(jīng)分餾可得到乙酸異戊酯;或用戊醇與乙酸在共沸狀態(tài)下直接進(jìn)行酯化反應(yīng),也可合成制得乙酸異戊酯。
(3)乙酸正丁酯,是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度0.8790~0.8817(2.7×10 Pa),沸點(diǎn)121~126℃,具有新鮮果實(shí)的香氣,主要用于水果香精中。其合成方法是:根據(jù)費(fèi)歇爾的酯化法合成乙酸正丁酯,用乙酸與正丁醇反應(yīng)制得乙酸正丁酯;或用乙酸60份、雜醇油(干燥)74份、硫酸5份,加熱回流15h進(jìn)行酯化,121~126℃之間的酯化物為乙酸丁酯,其他的是混合酯。
(4)乙酸芐酯,是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度1.06,沸點(diǎn)215℃,具有茉莉花的香氣,主要用于花香型香精(素馨、依蘭依蘭、茉莉等),被廣泛地應(yīng)用在化妝品、香皂和果實(shí)香精方面。其合成方法是:在催化劑的存在下,用芐基氯與乙酸鈉進(jìn)行反應(yīng),可制得乙酸芐酯。乙酸芐酯由于天然物中提取不易,故在香料工業(yè)皆以合成方法制得。在文獻(xiàn)中也有報(bào)道用甲苯氯化,再經(jīng)堿處理后進(jìn)行酯化制得乙酸芐酯。
(5)乙酸香草酯,是透明液體,相對(duì)密度0.895~0.901,沸點(diǎn)119~121℃(2.0 ×10 Pa),主要用于化妝品和香水中。在偽品中常含有乙酸香葉酯、乙酸松油酯等。其合成方法是:以醋酸酐5.5份,精制香草醇(含醇96% 以上)9.0份,接觸劑(磷酸:醋酐=1:9)0.37 份,進(jìn)行酯化反應(yīng)制得乙酸香草酯。
(6)乙酸香葉酯(牻牛兒醇乙酸酯)是無(wú)色的液體,相對(duì)密度0.92,沸點(diǎn)245℃,具有玫瑰花和薰衣草的香氣,主要用于玫瑰香型的化妝品或香皂中。其合成方法是:用香葉醇8份,醋酸酐5.6份,無(wú)水乙酸鈉1.2份,進(jìn)行酯化反應(yīng)制得乙酸香葉酯;或?qū)⑾闳~醇與乙醇在共沸狀態(tài)下直接酯化反應(yīng)也可制得乙酸香葉酯。
(7)乙酸芳樟酯(乙酸里哪酯)是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度0.91,沸點(diǎn)220℃,具有香檸檬和梨的水果香味,除了作為糖果等食品香精外,還能用在香水和香皂中。其合成方法是:由芳樟醇進(jìn)行酯化反應(yīng)可制得乙酸芳樟酯,也有從芳樟油中提取芳樟醇進(jìn)行酯化,但此法得率低、質(zhì)量差,還推行過(guò)冷法酯化,提高了產(chǎn)量和質(zhì)量。
(8)乙酸松油酯,是無(wú)色的透明液體,相對(duì)密度0.96,沸點(diǎn)220℃,具有香檸檬和薰衣草的香氣,可用于科隆香水和皂用香精。其合成方法是:通常是將松油醇100份,乙酸95份,硫酸少許等的混合溶液,加熱回流進(jìn)行酯化反應(yīng)即可制得乙酸松油酯;或在磷酸的存在下,松油醇和乙酸酐作用進(jìn)行乙?;磻?yīng),也可制得乙酸松油酯。
(9)乙酸異龍腦酯,是透明液體,相對(duì)密度0.991,沸點(diǎn)225~226℃(1.6 ×10 Pa),具有類(lèi)似松葉的新鮮香氣,可用于香皂和氣霧劑專(zhuān)用香精。其合成方法是:將樟腦烴100份,乙酸250份,硫酸少許等的混合液,攪拌,加溫進(jìn)行反應(yīng),可制得乙酸異龍腦酯;或?qū)慅埬X和乙酸,在少許硫酸存在下,加溫反應(yīng)也可制得乙酸異龍腦酯。
(10)乙酸$- 苯乙酯,是透明的液體,相對(duì)密度1.06,沸點(diǎn)232℃,具有類(lèi)似梔子般的玫瑰香氣,除了可廣泛地用于東方香型的化妝品、香皂、洗滌劑和室內(nèi)用氣霧劑、除臭劑等以外,還能用在蘋(píng)果、杏、桃、草莓、奶油、焦糖等食品香精中。其合成方法是:苯乙醇與乙酸或乙酸酐反應(yīng),直接進(jìn)行酯化可制得。
(11)乙酸大茴香酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.10~1.11,沸點(diǎn)260~265℃,具有優(yōu)雅而帶有甜味的香氣,可用于化妝品香精或作酒的賦香劑使用。其合成方法是:由茴香醇與乙酸直接進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(12)乙酸蘇合香酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.03,沸點(diǎn)214℃,具有梔子樣的鮮花香氣,可用于晚香玉和鈴蘭香型的化妝品用香精,也可作為水果型的食用香精使用。其合成方法是:甲基苯基甲醇與乙酸在共沸狀態(tài)下直接進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(13)乙酸柏木酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度0.975~0.995(25/25),沸點(diǎn)213℃,具有森林中的樹(shù)木香氣,可用于木香型的香精。其合成方法是:將柏木油進(jìn)行減壓分餾,分出的柏木蒎烯約占油的50%。合成前先將乙酸(加入少許硫酸)配成接觸劑,然后可供合成乙酸柏木酯使用。
(14)乙酸肉桂酯,是無(wú)色透明的液體,相對(duì)密度1.05,沸點(diǎn)262℃,具有近似風(fēng)信子和鈴蘭的特有香氣,可用于化妝品香精或作定香劑使用,在食品香精中也有少量使用。其合成方法是:肉桂醇與乙酸或乙酸酐直接進(jìn)行酯化反應(yīng)可制得。
(15)乙酸對(duì)甲苯酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.05,沸點(diǎn)212℃,具有很不愉快的氣味,但將它稀釋后,是有很好的百合、水仙花的香氣,適用于花香型香精,在食品香精中也有少量使用。其合成方法是:對(duì)甲苯酚的乙?;磻?yīng)是可以制得乙酸對(duì)甲苯酯。
此外,乙酸酯類(lèi)的單體香料,還有以下品種,其合成方法除有少數(shù)品種以外,都為大同小異。乙酸香荊芥酯做皮革用香精;乙酸環(huán)己酯用于調(diào)和香精;乙酸癸酯用于果實(shí)型的香水;乙酸金合歡酯用 于玫瑰香精的定香劑;二乙酸甘油酯用做香精的定香劑和增量劑使用;乙酸庚酯用于果實(shí)香精,其他香精中也有少量使用;乙酸己酯用于果實(shí)香精,其他香精中也有少量使用;乙酸苯丙酯用于玫瑰和鈴蘭型的香精中;乙酸薄荷酯可做人造薄荷油使用;乙酸橙花酯用于多種花香型香精;乙酸壬酯用于多種調(diào)和香精;乙酸辛酯用于橙花、玫瑰、素馨等花香型香精;乙酸辛酯用于橙花、玫瑰、素馨等花香型香精;乙酸檀香酯專(zhuān)用于檀香型香精;乙酸乙基戊基(代)甲酯可用于玫瑰型香精,在果實(shí)香精中也有使用;乙酸乙基正己基(代)甲酯在調(diào)和香精中少量使用,可起到特殊的香氣效果;3-萜醇乙酸酯可廣泛用于花香型、東方型和柑橘型的調(diào)和香精,也有用在薄荷和留蘭香等的香精方面。
2、甲酸酯類(lèi)
(1)甲酸香葉酯,是無(wú)色的透明液體,相對(duì)密度0.92,沸點(diǎn)216℃,具有新鮮的玫瑰和香檸檬樣的香氣,可作為玫瑰、晚香玉和橙花等花精油中的頂香劑使用,還能用于蘋(píng)果、杏、桃和柑橘的食品香精。其合成方法是:香葉醇和甲酸進(jìn)行反應(yīng),事先也可在混合物中添加適量乙酸酐促進(jìn)反應(yīng)可制得。
(2)甲酸芐酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.08,沸點(diǎn)202℃(9.9 ×10 Pa),具有茉莉花的香氣,可用于茉莉型香精,在其他花香型的香精中也有少量使用。其合成方法是:由芐醇和甲酸進(jìn)行反應(yīng)可制得。
(3)甲酸乙酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度0.9299,沸點(diǎn)54.05℃,類(lèi)似乙酸乙酯氣味,帶有桃子的香氣,主要用于草莓和桃的水果型香精,在朗姆酒和化妝品香精中也有極微量的使用。其合成方法是:將甲酸和乙醇及少量硫酸進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(4)苯甲酸甲酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.0937,沸點(diǎn)199.5℃,微有依蘭依蘭香氣,一般用于皂用香精,天然存在于水仙花油和月下香油中。其合成方法是:苯甲酸、甲醇與少量硫酸進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(5)苯甲酸乙酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.0511(15/4),沸點(diǎn)212~213℃,較苯甲酸甲酯稍有花香,主要用于人造依蘭依蘭油的調(diào)和,可用在化妝品和皂用香精中。其合成方法是:苯甲酸、乙醇與少量硫酸進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(6)甲酸異戊酯,是無(wú)色的油狀液體,相對(duì)密度0.8773~0.8820(20),沸點(diǎn)123.3~124.2℃,具有果實(shí)香氣,可用于水果型香精和皮革香精中。其合成方法是:在甲酸、異戊醇中加入少量硫酸進(jìn)行酯化反應(yīng)制得。
(7)甲酸苯乙酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度1.03,沸點(diǎn)226℃,具有清香藥草樣玫瑰香氣,主要用于白玫瑰香精,其他的蘭花、菊花、百花香精中也有使用。其合成方法是:由苯乙醇與甲酸反應(yīng)制得(8)甲酸甲酯,是無(wú)色液體,相對(duì)密度0.9731,沸點(diǎn)31.75℃,具有獨(dú)特的芳香氣味,該品在香精中用途不大,但需用時(shí)缺之不可。其合成方法是:以甲醇和甲酸鈉等反應(yīng)后,再經(jīng)蒸餾制得甲酸甲酯。
此外,甲酸酯類(lèi)的單體香料還有以下品種,其合成方法除少數(shù)品種之外,都大同小異。
甲酸龍腦酯用于森林型香精,具有松香樣香氣;甲酸正丁酯可做調(diào)和果實(shí)香精使用;甲酸桂酯可在素馨與月下香等香精中使用;甲酸香草酯在玫瑰和鈴蘭型香精中都可使用;甲酸正癸酯可用于橙花型香精中;甲酸丁香酯可用于康乃馨香精中,主要用于化妝品和香水;甲酸庚酯可用于杏、桃、梅等的水果香精中;甲酸己酯在水果香精中使用,而在蘋(píng)果香精中是主要成分;甲酸丙酯可用于果實(shí)香精,帶有胡桃仁的香味;甲酸芳樟酯用在帶有香檸檬香氣的化妝品和香水中;甲酸薄荷酯可用于化妝品香精和氣霧劑中;鄰苯二甲酸乙酯無(wú)氣味,主要用做調(diào)香時(shí)人造麝香的溶劑和香精揮發(fā)保留劑;甲酸橙花酯用于玫瑰型的化妝品香精和梨、杏、桃香味的水果香精;甲酸正辛酯在果實(shí)香精和化妝品香精中都能使用;苯甲酸異丁酯具有類(lèi)似百合的芳香氣味,常做香精的定香劑使用;苯甲酸戊酯有類(lèi)似龍涎香的香氣,可做調(diào)和香精的定香劑,人造麝香的溶劑,皂用香精的賦香劑等;苯甲酸芐酯可廣泛地用于多種香精的溶劑和定香劑,是一種很好的人造麝香溶劑;甲酸松油酯可用于橙花、玫瑰、鈴蘭型的化妝品香精中。